人民網(wǎng)北京12月26日電 (記者趙竹青)近日,中國科學院空天信息創(chuàng)新研究院(空天院)廣州園區(qū)研究員王振友研究團隊研制的顯微時間門控拉曼光譜儀,在三星堆象牙考古研究方面取得進展。相關(guān)成果以《時間門控拉曼光譜解碼三千年象牙的降解途徑:一種無熒光的文物科學方法》為題,發(fā)表于國際期刊《美國化學會-應用材料與界面》。
三星堆出土象牙歷經(jīng)三千余年,是研究古蜀文明的重要載體。由于長期埋藏于地下,這些象牙持續(xù)受到地下水、可溶鹽及微生物等因素侵蝕,外觀雖大體完整,內(nèi)部結(jié)構(gòu)卻已十分脆弱。對其進行科學保護與修復,需在無損條件下獲取其成分與微結(jié)構(gòu)信息,并具備微米級分辨率,以應對銹蝕和腐蝕分布不均的難題。研究團隊通過關(guān)鍵技術(shù)與核心部件創(chuàng)新研制的這一顯微時間門控拉曼光譜儀,顯著提升了拉曼光譜在強熒光條件下的抗干擾能力,最終利用該儀器對三星堆出土的四塊象牙碎片進行無損檢測,成功揭示了象牙在長期地質(zhì)作用下的老化過程。
拉曼光譜技術(shù)具有無損、可識別分子結(jié)構(gòu)及微米級空間分辨的優(yōu)勢,是研究象牙微觀結(jié)構(gòu)的理想手段。該技術(shù)通過光與物質(zhì)相互作用獲取樣品的“分子指紋”,但過程中常伴隨產(chǎn)生高強度熒光信號,容易掩蓋微弱的拉曼信號。王振友介紹,拉曼信號壽命極短、低于皮秒級,而熒光信號壽命較長、在納秒級以上。時間門控拉曼光譜技術(shù)利用拉曼信號與熒光信號壽命的差異,通過在拉曼信號到達的極短時間窗口內(nèi)開啟探測“快門”,即可有效采集拉曼信號并抑制熒光背景。該技術(shù)長期面臨時間分辨率要求極高、核心探測器依賴進口等挑戰(zhàn)。研究團隊通過硬件與算法創(chuàng)新,實現(xiàn)了強熒光的高效抑制,完成核心部件的國產(chǎn)化,并降低了成本,為技術(shù)推廣奠定了基礎(chǔ)。
研究顯示,四塊象牙碎片的熒光強度差異顯著,其中兩塊在傳統(tǒng)連續(xù)光拉曼條件下幾乎無法得到有效信號。而在時間門控拉曼檢測中,熒光干擾被有效抑制,強熒光樣品的拉曼信噪比提升超過20倍,象牙內(nèi)部成分差異清晰顯現(xiàn)。分析表明,不同埋藏環(huán)境的象牙在有機質(zhì)含量、骨架結(jié)晶性和腐蝕程度上存在明顯差異;金屬離子侵入及硫酸根等非金屬離子替代羥基磷灰石,是導致象牙深度老化的主要原因,部分樣品還可能經(jīng)歷過焚燒等人為破壞。
總體而言,時間門控拉曼光譜技術(shù)突破了強熒光背景下的檢測限制,清晰揭示了象牙中微量離子侵入、骨架損傷及有機質(zhì)殘留等信息,為文物保護修復提供了分子層面的科學依據(jù),也為探究古蜀文明及其埋藏環(huán)境提供了新方法。該技術(shù)通用性強,可推廣至其他強熒光樣品的分析,在文物保護、材料科學及環(huán)境研究等領(lǐng)域具有廣泛的應用潛力。
本研究由空天院聯(lián)合四川省文物考古研究院館員肖慶、副研究館員郭建波,浙江大學藝術(shù)與考古學院教授張暉,電子科技大學電子科學與工程學院教授胡旻等共同完成,并得到國家自然科學基金、廣東省自然科學基金等項目支持。