人民網(wǎng)北京9月8日電 （記者趙竹青）記者從中國科學院獲悉，近日，中國科學院大連化學物理研究所王峰研究員團隊聯(lián)合意大利的里雅斯特大學Paolo Fornasiero教授等人在光催化氫氣異裂領域取得新進展，發(fā)展了光催化策略，實現(xiàn)了常溫氫氣異裂。相關成果于北京時間9月5日發(fā)表在《科學》(Science)上。
加氫反應是化學工業(yè)中的重要反應之一，大約四分之一的化工反應過程都涉及到至少一步加氫反應。加氫反應的核心步驟之一是氫氣活化，包括均裂和異裂兩種機制。其中，氫氣異裂產(chǎn)生極性的氫物種，具有反應活性高、對極性官能團選擇性加氫的特點，使得許多重要化工產(chǎn)品的生成速率提高并減少副反應。然而，氫氣異裂通常需要較高的溫度和壓力，消耗大量能源并增加安全風險。如何在常溫條件下實現(xiàn)氫氣高效異裂成為科學家們探索的目標。
本工作中，團隊突破了此前發(fā)展的光生電子和空穴“單獨”引發(fā)半反應的光催化轉化方式，提出利用光生電子和空穴構建空間鄰近正負電荷中心，以此實現(xiàn)常溫條件下氫氣異裂。
團隊以金/二氧化鈦（Au/TiO2）為模型催化劑，通過紫外光激發(fā)二氧化鈦（TiO2）能夠使產(chǎn)生的電子遷移到金（Au）納米顆粒上而被束縛。同時，Au納米顆粒和TiO2的界面存在Au-O-Ti組成的缺陷態(tài)，光生空穴會在界面處被捕獲。此時空穴和電子分別在界面Au-O-Ti和金納米顆粒上，從而形成了空間鄰近的束縛態(tài)電子-空穴對。因此，當束縛態(tài)電子-空穴對機制主導氫氣異裂時，Au/TiO2催化氫氣異裂的活性隨著光強增強而線性增加。
隨后，團隊用惰性的二氧化碳還原反應驗證了這種光誘導氫氣異裂的優(yōu)勢，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生的氫物種可以在常溫下把惰性的二氧化碳全部轉化，產(chǎn)物只有乙烷，再通過串聯(lián)乙烷轉化為乙烯的裝置，可以把二氧化碳還原為乙烯，乙烯收率>99%，催化劑可以穩(wěn)定運行超過1500小時不失活。該光催化氫氣異裂的方式可以拓展至金/氮摻雜氧化態(tài)（Au/N-TiO2）、金/氧化鈰（Au/CeO2）和金/釩酸鉍（Au/BiVO4）等光催化劑，還可以利用太陽光實現(xiàn)二氧化碳加氫制乙烷，選擇性達90%。
王峰表示：“以氫氣和二氧化碳為原料，制備乙烷、乙烯等高附加值產(chǎn)品，能夠大幅降低傳統(tǒng)加氫過程的能耗，減少二氧化碳排放，助力碳資源優(yōu)化利用?！彼a充道，“未來，我們也將深入進行反應工藝研究，希望以此為基礎，發(fā)展出光與光熱耦合的工業(yè)化技術路徑，為現(xiàn)代煤化工的升級轉型提供新模式?！?/p>